摘要:介紹了含濕水硫化氫介質(zhì)對機械密封中2Cr13軸套的腐蝕過(guò)程和原因分析,通過(guò)腐蝕性質(zhì)分析提出有效的解決辦法,避免因軸套腐蝕造成介質(zhì)泄漏。


泵是一種典型的液體輸送機械,廣泛應用于石油、煤化工等行業(yè)。由于金屬材料的選型不當帶來(lái)的腐蝕泄漏又會(huì )帶來(lái)巨大的經(jīng)濟損失,不僅涉及范圍極為廣泛,而且受諸如材料、接觸介質(zhì)等多種因素影響。本文通過(guò)現場(chǎng)機泵機械密封軸套處突然泄漏的檢修來(lái)分析普通不銹鋼在H2S酸溶液中的腐蝕。

1、現場(chǎng)拆檢情況


從現場(chǎng)拆檢的軸套內部來(lái)看,可以看到金屬表面相當一部分表面腐蝕基本很輕微,有的甚至肉眼看不到,只是局部有很小的部分,不僅尺寸很小,而且被腐蝕產(chǎn)物所覆蓋,將覆蓋物去除后即暴露出腐蝕坑,見(jiàn)圖1。


根據上圖軸套腐蝕情況來(lái)看,該軸套最初發(fā)生腐蝕的是機械密封動(dòng)換“O”型圈與軸套接觸點(diǎn),待該處腐蝕破壞機械密封發(fā)生微量泄漏,之后大面積的腐蝕發(fā)生在本來(lái)處在干燥空氣中的部位。


2、不銹鋼腐蝕的機理


不銹鋼之所以能大量運用在機械電子等產(chǎn)品中,是由于其性能穩定,可以抗腐蝕,其之所以能抗腐蝕,是有其特性決定的,在其表面可以形成一層鈍化膜,這層膜化學(xué)性能穩定,與其他物質(zhì)不易發(fā)生化學(xué)反應,可以良好的保護其結構,如果某一局部發(fā)生腐蝕,那么在設備高速或者長(cháng)時(shí)間運作過(guò)程當中就會(huì )使其穿孔,從而影響其整體性能,這就給設備造成了一定的安全隱患,在一個(gè)整體設備中,一個(gè)零部件有安全隱患,那么就會(huì )對一個(gè)生產(chǎn)系統造成一定的安全隱患,如果不及時(shí)處理,長(cháng)時(shí)間的運行有可能造成安全事故。


3、腐蝕過(guò)程


查資料得知,廠(chǎng)家軸套選用2Cr13馬氏體不銹鋼,軸套和軸密封處選擇氯丁橡膠。機泵入口為常壓儲罐,液相甲醇(含H2S、S單質(zhì))含量98%,H2O含量2%,氣相H2S分壓25KPa,其余為N2和少量CO2,泵入口溫度為45℃左右。不銹鋼是鈍化能力比較強的金屬,在普通溶液中其鈍化膜的溶解和修復處于動(dòng)態(tài)平衡,氯丁橡膠在H2S酸溶液中長(cháng)時(shí)間浸泡,游離出活性陰離子CL--,和金屬離子結合形成可溶性氯化物,形成孔徑很小的蝕核,有些蝕核可能再鈍化而不再長(cháng)大,而大部分蝕核繼續長(cháng)大,當孔徑大于30μm時(shí),金屬表面即出現宏觀(guān)可見(jiàn)的蝕坑,由于坑內金屬表面處于活態(tài),電位較負,蝕坑外金屬表面處于鈍化狀態(tài),電位較正,又構成一個(gè)微電池,形成電化學(xué)腐蝕,加劇了金屬的點(diǎn)腐蝕。


(1)硫化氫電離出的HS-離子在電極表面的吸附;(2)HS-離子與表面膜反應生成Fe的硫化物膜,原有的氧化物膜不斷被減薄;(3)隨硫化氫濃度的增加,氧化膜最終完全轉變?yōu)榱蚧锬?。主要電極反應如下:


H2S=H++HS-。


Fe2O3+6 H+=2Fe3++3H2O


Fe3++HS-+H2O=FeXSY十OH-


當所含硫化氫濃度較低時(shí),電極表面的氧化物膜并未完全被破壞,由于氧化膜層非常致密,因此電位降主要消耗在這層膜中,當硫化氫濃度較高時(shí),電極表面的氧化膜完全被破壞生成的硫化為疏松結構,覆蓋在點(diǎn)蝕坑的表面。


4、硫化氫腐蝕的防護


在工業(yè)領(lǐng)域中H2S是一個(gè)不可回避的問(wèn)題,如何在石油,化工等重點(diǎn)能源行業(yè)中減少H2S的腐蝕危害一直是化工行業(yè)解決的問(wèn)題,尤其當金屬材料遭受H2S腐蝕時(shí)會(huì )產(chǎn)生點(diǎn)蝕、氫鼓泡等的問(wèn)題,為了減小H2S腐蝕的危害性,延長(cháng)設備的壽命,節省資源,減少事故的發(fā)生,必須采取適當措施來(lái)加以控制:(1)添加緩蝕劑。利用緩蝕劑的防腐作用來(lái)達到減緩鋼材腐蝕的目的。通常情況下,中性介質(zhì)中多使用無(wú)機緩蝕劑,以鈍化型和沉淀型為主;酸性介質(zhì)使用的緩蝕劑大多為有機物,以吸附型為主。(2)根據溫度和H2S含量合理選擇材質(zhì)。鋼中影響H2S腐蝕的主要元素為硫,硫元素則在鋼中形成FeS非金屬夾雜物。致使局部顯微組織疏松,為提高鋼的抗濕H2S腐蝕性能應減少夾雜物,限度制鋼中硫含量、氧含量;在滿(mǎn)足鋼板的力學(xué)性能條件下,應盡可能降低鋼的碳含量。


5、結論


很多情況下,點(diǎn)腐蝕和電化學(xué)腐蝕是相互存在的,為延長(cháng)機械密封的使用壽命,從材料著(zhù)手改變腐蝕的中間過(guò)程(1)選擇O型圈材質(zhì),本質(zhì)耐腐蝕,在氧的作用下也不會(huì )解離出CL-;(2)在經(jīng)濟基礎上選擇合適的軸套材質(zhì),選用304不銹鋼。