配合料Redox值影響著(zhù)玻璃熔化過(guò)程中的氧化還原過(guò)程，對高溫熔體表面張力、熔體品質(zhì)及脫色效果產(chǎn)生顯著(zhù)影響。雖然配合料Redox值的原理性研究由來(lái)已久，但玻璃工廠(chǎng)的實(shí)際應用仍然不多，往往還因此給工藝制程帶來(lái)較多困擾。從應用性層面出發(fā)，探究原料COD及配合料Redox值的影響因素和管控要點(diǎn)，對于預防熔體缺陷、提升產(chǎn)品品質(zhì)有著(zhù)重要的實(shí)踐意義。

1 COD值和Redox值的定儀

玻璃配合料制備中的各種玻璃原料，總會(huì )不同程度地含有一些含碳物質(zhì)，在玻璃熔制過(guò)程中，其作用同配方中引入的碳粉性質(zhì)一樣，影響著(zhù)配合料氣氛和熔制氣氛。把這些含碳物質(zhì)通過(guò)一定的測定方法進(jìn)行檢測并折合為C量（CODC，×10-6kg/kg）來(lái)表示，就稱(chēng)該測定值為COD值。COD是化學(xué)需氧量（Chemical oxygen demand）的英文縮寫(xiě)，它實(shí)際上評估了原料或配合料的氧化還原勢，氧化性原料的COD值為負，還原性原料的COD值為正，它是Redox值核算中還原勢的核算基礎，對玻璃脫色效果的影響非常顯著(zhù)。

Redox是氧化還原勢（Oxidizing&Reducing potential）的英文縮寫(xiě)，表征的是配合料的氧化還原特性，對Redox值的控制稱(chēng)為Redox值，簡(jiǎn)稱(chēng)R值，它是把配合料中各原料所含還原性物質(zhì)通過(guò)COD值測定折算為等當量的碳（CODC），連同加入配合料中的還原劑和氧化劑等一并納入核算體系進(jìn)行R值計算、評估和調整，以精確控制配合料的氧化還原性，對玻璃脫色效果的影響非常顯著(zhù)。

由此可見(jiàn)，R值主要受原料COD、配合料中輔助原料如氧化劑、還原劑的種類(lèi)和引入量的影響。

2 Redox值核算

配合料COD是Redox值的核算基礎，與配合料中的還原劑有著(zhù)等效的作用影響著(zhù)配合料還原勢，因此在進(jìn)行Redox值核算前需先對COD進(jìn)行計算。

2.1 COD核算

配合料COD核算分三步：

（1）核算原料用量

原料用量核算是在當前配方料單（表1第3列）基礎上，以907.20 kg（2000lb）石英砂用量為基數進(jìn)行其他各原料用量的計算（表1第4列）。

（2）檢測原料COD

原料COD（表1第5列）是計算配合料COD的前提和基礎，必須對其進(jìn)行檢測。

3.0240——以石英砂用量為907.20 kg時(shí)各原料的換乘系數。

表1玻璃配合料COD C、R值示例核算

2.2 Redox值核算

Redox值的算法國際上有兩種，一是英國Calumite公司算法，二是美國FMC公司算法，不同算法使用的原料因素值也不同，而且這些因素值也不是一成不變的。

本文以FMC公司算法做示例計算，核心計算步驟分三步：

①核算配合料氧化勢；

②核算配合料還原勢；

③核算配合料Redox值；

接續進(jìn)行參數的核算：

④核算玻璃液Redox值；

⑤核算澄清數；

⑥核算SO2在配合料中引入量；

⑦核算SO2在玻璃液中引入量。

3 Redox值控制

玻璃配合料Redox值的工藝控制主要從原料和配方兩個(gè)方面著(zhù)手，凡是影響原料COD的因素、對輔助原料種類(lèi)和含量的調整都會(huì )影響配合料Redox值，從工藝操作層面上看，需要強化對以下要素的管制。

3.1原料品質(zhì)的管制要素

（1）穩定原料產(chǎn)地

不同產(chǎn)地的礦物原料因其形成條件的差異，使得所含還原性物質(zhì)的種類(lèi)與數量不同，由此導致COD產(chǎn)生較大差別。取樣江西宜春、宜豐鋰長(cháng)石，貴州、廣東白云石對其進(jìn)行CODC的檢測結果出現顯著(zhù)差異，見(jiàn)圖1。

圖1不同產(chǎn)地的鋰長(cháng)石（左）和白云石COD C差異

化工類(lèi)原料也會(huì )因工藝或過(guò)程控制差異，同種原料不同制造廠(chǎng)家的產(chǎn)品其COD也存在差異。同時(shí)，不同種類(lèi)的原料COD往往差異巨大。

（2）穩定粒度管制要求

礦物原料的粒度越細CODC值會(huì )越高，通?；ぴ螩ODC不會(huì )隨原料粒度變化而變化。換句話(huà)講，原料或配合料粒度分布情況會(huì )影響COD的大小。工業(yè)副產(chǎn)物原料的CODC可能會(huì )因成分種類(lèi)和含量差異帶來(lái)變化。

（3）杜絕原料和碎玻璃污染

原料在運輸、存貯或轉運過(guò)程中不能受污染，污染物不但會(huì )影響原料CODC，還可能會(huì )帶來(lái)熔體缺陷，如鉻礦渣污染石英砂帶來(lái)熔體黑色結石；黏土、淤泥、氧化鐵銹污染碎玻璃惡化玻璃脫色效果。碎玻璃中含有的乳濁玻璃、陶瓷、塑料、金屬、雜色玻璃、噴涂材料等都會(huì )給工藝過(guò)程控制帶來(lái)困擾，有機夾雜物的引入，使得配合料COD值升高。

Redox值的調整技巧

在工藝過(guò)程中，為了滿(mǎn)足某些特定工藝要求，有時(shí)需要對配合料COD或Redox值進(jìn)行調整，調整過(guò)程中需遵循如下流程：①評估調整目標；②擬定調整幅度；③確定原料種類(lèi)；④預算調整結果；⑤評估預算結果。

預算方式可以在多種情況下進(jìn)行，如：

①配方料單輸出計算時(shí)

當調整配方設計成分或輔助原料含率量變化時(shí)，即可預算輸出Redox值相關(guān)信息，并對其進(jìn)行評估。

②配方料單成分反算時(shí)

當調整主要或輔助原料用量時(shí)，即可預算輸出Redox值相關(guān)信息，并對其進(jìn)行評估。

③Redox值配方調整時(shí)

根據給定Redox值相關(guān)指標和待調原料種類(lèi)或范圍，直接計算出符合Redox參數要求的原料用量。

在以上三種預算模式中，前兩者是“被動(dòng)調整”，通過(guò)改變設計成分或原料種類(lèi)與用量評估Redox值相關(guān)參數變化是否符合預期要求，后者是根據給定的Redox值目標和原料種類(lèi)及范圍，精確計算原料用量。