利用SBR反應器,通過(guò)投加乙醇控制COD/N為0、1.5、3、4.5,調節pH值分別在6、7、8,反硝化初始投加NO-N為30mg/L,考察了缺氧條件下COD/N與pH值對短程硝化反硝化過(guò)程中N2O產(chǎn)量的影響。結果表明:低COD/N可以造成N2O持續較高的逸出,N2O最大產(chǎn)生量為2.35mg/L;低pH值條件下增加了N2O的積累,pH值在6時(shí)的N2O積累量是pH在7、8時(shí)的800倍;高COD/N和高pH值下的N2O產(chǎn)生速率最小,而當pH=6,COD/N=0時(shí),N2O產(chǎn)生速率最大,為2.35×10-3mgN/(mgMLSS·L·h)。其原因是:N2O還原酶爭奪電子的能力較弱,充足的電子供體有利于N2O的還原;低pH值可影響微生物的代謝,且在H+存在時(shí)產(chǎn)生的游離亞硝酸(HNO2)對N2O還原酶具有抑制作用。充足的碳源和堿性條件,是降低短程硝化反硝化過(guò)程中N2O產(chǎn)量的關(guān)鍵因素。


N2O是一種強力溫室氣體,其溫室效應大約是CO2的300倍,在大氣層中存留時(shí)間為114a.N2O的釋放量每年正以0.3%的趨勢增長(cháng),對全球溫室效應的貢獻已經(jīng)增至5%——6%.污水生物脫氮過(guò)程是N2O的潛在人為源之一。隨著(zhù)水體富營(yíng)養化的日益嚴重,污水廠(chǎng)需要達到脫氮要求,將增加N2O的釋放量,因此,污水脫氮處理過(guò)程中,也要控制N2O的釋放。


在污水生物脫氮技術(shù)中,反硝化過(guò)程是氮循環(huán)中的關(guān)鍵步驟。完整的反硝化過(guò)程是在異養型微生物的作用下,在缺氧條件下,把NO3-依次經(jīng)過(guò)NO2-,NO,N2O還原為N2的過(guò)程。在此過(guò)程中,NO3-還原酶(Nar)、NO2-還原酶(Nir)、NO還原酶(Nor)、N2O還原酶(Nos)參與其中,每種酶的缺失均會(huì )影響相應基質(zhì)的還原,即導致這種基質(zhì)在污水中的積累。短程硝化反硝化是污水生物脫氮的新技術(shù),其脫氮原理是將污水中NH4+經(jīng)AOB的作用氧化為NO2-,不再繼續將NO2-氧化為NO3-,然后以NO2-作為電子受體進(jìn)行反硝化。與傳統全程硝化反硝化相比,短程硝化反硝化具有以下優(yōu)點(diǎn):硝化過(guò)程節約25%的O2消耗;反硝化過(guò)程節約40%的外加碳源(以甲醇計)。但是,已有研究認為,不同電子受體(NO3-、NO2-)作為反硝化基質(zhì),其在反硝化過(guò)程中N2O產(chǎn)生量不同:Zhao等考察了不同鹽度沖擊下NO-,NO-32分別作為電子受體時(shí)N2O的產(chǎn)量,發(fā)現在碳源受限時(shí),NO2-作為電子受體N2O的產(chǎn)生率更高;王莎莎等比較了NO3-,NO2-作為電子受體時(shí)N2O產(chǎn)量,發(fā)現亞硝態(tài)氮反硝化時(shí)產(chǎn)生N2O的量是硝態(tài)氮反硝化時(shí)的9.12倍。因此,對以NO2-為電子受體的短程硝化反硝化過(guò)程中N2O控逸具有重要意義。


作為電子供體,碳源是影響反硝化過(guò)程中N2O產(chǎn)量的關(guān)鍵因素,而在污水廠(chǎng)實(shí)際運行中,普遍存在反硝化碳源不足的情形。pH值是污水廠(chǎng)實(shí)際運行中的實(shí)時(shí)控制因素,pH值不僅能改變微生物代謝途徑,還會(huì )對反硝化過(guò)程中某些物質(zhì)(HNO2等)的存在及濃度產(chǎn)生影響。作為反硝化過(guò)程中兩個(gè)可調因素,考察COD/N,pH值對反硝化N2O產(chǎn)量共同影響具有實(shí)際意義。本實(shí)驗采用SBR反應器,以實(shí)際生活污水為對象,首次研究了不同COD/N與pH值對短程反硝化過(guò)程中N2O產(chǎn)生量的協(xié)同影響,為短程硝化反硝化運行中N2O的減量,提供了理論依據。


1材料與方法


1.1實(shí)驗用污泥、水質(zhì)、控制參數


實(shí)驗污泥取自12L的SBR反應器。此SBR反應器進(jìn)水為北京某高校家屬區生活污水,采用傳統進(jìn)水~好氧~缺氧~靜沉~排水的運行方式。經(jīng)過(guò)3個(gè)月270周期的連續培養,NO2-積累率達97%,成功實(shí)現了穩定短程硝化。出水NH4+-N、NO2--N、NO3--N均在1mg/L以下。污泥取出后先曝氣12h,然后用去離子水反復清洗,沉淀濃縮后待用。


實(shí)驗用水為該反應器反硝化結束出水,出水NH4+-N、NO2--N、NO3--N均在1mg/L以下。出水取出后,充分曝氣12h,此時(shí)COD約為30mg/L,均為難降解有機物。批次實(shí)驗反應初始投加NO2--N為30mg/L,根據此NO2--N投加量按COD/N0、1.5、3、4.5算得乙醇投加量。pH值控制在6、7、8,為典型的污水處理過(guò)程中pH值的變化范圍,采用0.1mol/L的鹽酸溶液和0.1mol/L的氫氧化鈉調節。實(shí)驗分3個(gè)批次,1個(gè)批次分別采用1個(gè)pH值梯度,4個(gè)COD/N梯度。實(shí)驗溫度為即時(shí)室溫:25℃。


1.2實(shí)驗裝置及運行


實(shí)驗用批次反應器如圖1所示。此反應器有效容積3L,反應開(kāi)始先加0.6L濃縮后的污泥,然后加入2.4L的經(jīng)處理過(guò)的出水,此時(shí)將泥水混合液(污泥濃度為2000mg/L)調到批次實(shí)驗所需pH值,再依次加入30mg/L的NO2--N、無(wú)水乙醇,實(shí)驗開(kāi)始運行,運行時(shí)間為4h.整個(gè)反應過(guò)程為缺氧運行,DO含量均在0.05mg/L以下。

圖1批次實(shí)驗SBR裝置


1.3測試方法


試驗中COD、NO2--N的測定均采用標準方法。pH值、DO、N2O使用UNISENSE(Picoammeter PA2000,檢測下限0.01μmol/L)測定儀在線(xiàn)測定。首先進(jìn)行電極的極化。提前個(gè)12小時(shí),打開(kāi)微電極主機,插上電極,將極化電壓調到開(kāi)始,過(guò)夜極化,將室內溫度控制在25度。使用尖端直徑為50微米的pH和N2O微電極(UNISENSE)放入準備好的含有氧化亞氮飽和液的溶液0.1ml、0.2ml、0.5ml、以及2ml的N2O飽和水溶液加入到較量瓶中,放入電極,待信號穩定后測定,獲取N2O的標準曲線(xiàn)。利用微電極測定反應器中產(chǎn)生的溶解態(tài)氧化亞氮的濃度。