摘要:多環(huán)芳烴(Polycyclic Aromatic Hydrocarbon,PAHs)是水體中常見(jiàn)的有機污染物,其遷移轉化途徑包括化學(xué)吸附、揮發(fā)、光分解和化學(xué)降解等,但生物富集與降解是水體中PAHs去除的主要環(huán)境過(guò)程。結合國內外研究動(dòng)態(tài),重點(diǎn)探討了藻類(lèi)對PAHs的降解機理和環(huán)境因子對降解過(guò)程的影響,同時(shí)對日后研究方向進(jìn)行了展望,指出今后應加強藻類(lèi)對持久性有機污染物的吸附模型、降解過(guò)程中的基因調控機制等方面的研究。


引言


多環(huán)芳烴指2個(gè)或2個(gè)以上苯環(huán)以線(xiàn)狀、角狀或簇狀排列而成的稠環(huán)型化合物,具有熔沸點(diǎn)高、疏水性強、蒸氣壓低、辛醇一水分配系數大、持久性強等特點(diǎn),可持久存在于環(huán)境中,具有致癌、致畸、致突變等特性,我國大部分河湖水體都存在PAHs污染。其來(lái)源可分為自然源和人為源2個(gè)方面。其中又以人為源占主導地位。作為河湖水體中一種普遍存在的持久性有機污染物,污染水體的修復方法有物理修復、化學(xué)修復和生物修復?,其中生物修復是湖泊水體中PAHs的主要去除途徑,由生物富集和降解2部分組成。


水體中浮游藻類(lèi)的種類(lèi)眾多且構成復雜,目前研究較多的物種包括羊角月牙藻、銅綠微囊藻、普通小球藻、纖維藻、海洋衣藻、杜氏藻和萊茵衣藻等。本文擬通過(guò)對水體中浮游藻類(lèi)對富集和降解PAHs國內外研究動(dòng)態(tài)的分析和綜述,重點(diǎn)探討藻類(lèi)對多環(huán)芳烴的降解機理和環(huán)境因子對藻類(lèi)降解PAHs的影響.同時(shí)對日后研究方向進(jìn)行展望。


1浮游藻類(lèi)對多環(huán)芳烴的生物富集特征、富集機制及意義


1.1藻細胞的結構特征


藻細胞具有一層高度選擇性的半透原生質(zhì)膜,能與胞外分泌物及細胞壁的孔洞配合,強化對環(huán)境介質(zhì)f河湖水體1中包括PAHs在內的持久性有機污染物的降解與富集。另外,在藻細胞的原生質(zhì)膜外有一層厚厚的細胞壁,對細胞起支撐作用,使藻細胞能夠免于受到外界的傷害,同時(shí)細胞壁特殊的構造還可以控制原生質(zhì)與周?chē)h(huán)境之間的物質(zhì)交換.即細胞壁通過(guò)與外界環(huán)境的接觸,與水體中的有機物發(fā)生作用。由于藻細胞顆粒小,比表面積大,且細胞壁表面含有大量能與多種離子結合的官能團.藻細胞很容易吸附水體中的有機污染物。


1.2浮游藻類(lèi)對多環(huán)芳烴的生物富集特征


浮游藻類(lèi)是一種良好的生物吸附劑,對包括PAHs在內的持久性有機污染物有很強的生物富集能力,目前,已被用作制備生物吸附劑的藻類(lèi)主要有海洋微藻、紅色海藻、馬尾藻和大藻類(lèi)等。PAHs在浮游藻類(lèi)中的富集,主要受到pH值、溫度、離子強度、有機物分子結構、初始濃度、藻類(lèi)代謝類(lèi)型及共存金屬離子等諸多方面的影響。


1.3浮游藻類(lèi)對水體中多環(huán)芳烴的富集機理


藻類(lèi)對PAHs的富集是一個(gè)復雜的生化過(guò)程,是多種機理共同作用的結果.其富集機理主要包括生物表面吸附和生物吸收(主動(dòng)運輸)2種途徑。其中,生物表面吸附是藻類(lèi)生物富集的主要途徑。速度快且與代謝無(wú)關(guān),死亡細胞也能參與其中。由于細胞壁破碎,細胞質(zhì)中的羧基、氨基、醛基、磷?;葍炔抗倌軋F暴露在環(huán)境介質(zhì)中而易與有機物結合,使得死細胞具有較強的生物吸附能力。如前面所述,PAHs在浮游藻類(lèi)中的富集,主要受到pH值、溫度、離子強度、有機物分子結構、初始濃度、藻類(lèi)代謝類(lèi)型及共存金屬離子等諸多方面的影響。其中,pH值是影響生物富集最顯著(zhù)的因素,會(huì )影響多環(huán)芳烴本身的溶液化學(xué)性質(zhì)、生物吸附劑中的活性官能團和溶液中共存離子的競爭。有機物初始濃度也會(huì )影響生物吸附速率,在較低的初始濃度下,溶質(zhì)摩爾數在有效比表面積上的比例是低的:而在高濃度條件下,與溶質(zhì)摩爾數相比,有效吸附位點(diǎn)變少了,因此,有機物的去除率強烈地依賴(lài)初始濃度。研究表明,較高的初始濃度能夠促進(jìn)生物表面吸附進(jìn)程,初始濃度越高吸附容量越大,但隨著(zhù)濃度的增加,藻類(lèi)對污染物的去除效率會(huì )下降l21。共存金屬離子也會(huì )對藻類(lèi)富集多環(huán)芳烴的能力產(chǎn)生顯著(zhù)影響.多數研究認為,重金屬離子會(huì )對有機物的吸附形成遮蔽作用,使有機物生物吸附效牢廠(chǎng)降,吸附存減少:阻電仃研究發(fā)現在重金屬離子存在條件下也可以提高藻類(lèi)對多環(huán)芳烴的吸附能力,原因是金屬離子在藻類(lèi)與有機物之間起到了架橋作用,如KE等的研究表明。對于低分子量的PAHs,重金屬離子的存在有利于藻類(lèi)對PAHs的吸附與生物表面吸附相比,生物吸收(主動(dòng)運輸)對藻類(lèi)富集的貢獻相對較小,且只有活體細胞才能參與其中,該過(guò)程是一種依靠能量傳遞的胞內主動(dòng)吸收過(guò)程,需要一些特定酶的參與,如谷胱甘肽轉移酶和細胞色素P450酶等,同時(shí)受到溫度、光照、代謝抑制物等諸多因素的影響。不同藻類(lèi)對PAHs的富集能力存在顯著(zhù)差異.這主要是由細胞壁結構的差異引起的,藻類(lèi)細胞壁結構及所含離子種類(lèi)的不同,決定了富集的選擇性及效率,富集機理見(jiàn)圖1。

圖1藻類(lèi)冒集PAHs機理示意