隨著(zhù)科技的發(fā)展,計算機的體型變得越來(lái)越小。那些尺寸在1立方毫米以?xún)鹊奈⑿陀嬎銠C甚至可以作為微型傳感器放置到人體內檢測氧氣水平、查看術(shù)后恢復情況等等。然而此類(lèi)微型計算機的驅動(dòng)需要尺寸小,性能精悍,且可以與芯片上的其他功能電路單片集成的微型電池。


這就對微型電池的研發(fā)提出了更高的挑戰。不過(guò),科學(xué)家們近日研發(fā)出了比一粒鹽還小的電池,計算機再縮小或許指日可待。

計算機小型化的趨勢(圖片來(lái)源:參考文獻)


如何研制出可應用的微型電池


電池本質(zhì)上像是一個(gè)多層的三明治,兩個(gè)電極以化學(xué)能形式儲存電能,在兩極之間,電解質(zhì)引導電荷流動(dòng),再由電極上的兩個(gè)金屬集電器將電引到外部電路。電極越小,能容納的電荷就越少,且裂紋和其他缺陷也可能阻止電荷的流動(dòng),厚厚材料層中的離子和電子的扭曲通道也會(huì )增加電阻,引發(fā)電量損耗。

紐扣電池結構(圖片來(lái)源:筆者自譯)


而微型電池的生產(chǎn)技術(shù)又與日常使用的電池制造技術(shù)截然不同。例如,具有高能量密度的紐扣電池是使用濕化學(xué)(注:有液相參加的、通過(guò)化學(xué)反應來(lái)制備材料的方法)制造的,里面的電極材料和添加劑(碳材料和粘合劑)涂覆在作為集電器的金屬箔上,電解質(zhì)膜夾在電極之間,電極厚度達到100μm,具有較高的容量。然而這種制造方法生產(chǎn)的電極太厚,不能應用于包含沉積和蝕刻步驟,要求高精確度和高覆蓋率的片上技術(shù)(在一個(gè)芯片上集成一個(gè)計算機系統)。


此外,芯片上的電池的容量很難提高。因為,芯片允許的電極厚度為幾微米,而較小的電極能容納的電荷很少,所以目前先進(jìn)的微型電池的容量幾乎只有紐扣電池的1/10。

紐扣電池(圖片來(lái)源:Veer圖庫)


現有在芯片上構建微型電池的工藝一般有以下幾種:


1.堆疊式工藝


將電池以三明治的樣式疊在一起,使電荷更有規則地流動(dòng)。但是需要防止層狀結構分層和缺陷的產(chǎn)生,而且蝕刻過(guò)程也要避免上層的工藝對下層的材料產(chǎn)生破壞。

堆疊式(圖片來(lái)源:筆者自譯)


2.電極柱式工藝


在硅晶片上構建3D精細結構,擴展電極表面,增加與電極和電解質(zhì)的接觸面積,從而提高獲取能源的效率。但是此方法中,固態(tài)電解質(zhì)在電極柱上形成均勻涂層等這些步驟對精度的要求極高。

電極柱式(圖片來(lái)源:筆者自譯)


3.叉指微電極工藝


重新設計電流集電器,將電極柱和叉指設計(像兩手交叉相握的手指一樣具有周期性的圖案)相結合,可以進(jìn)一步提高儲存能力。但是需要精密的制造工具才能達到較高的容量。

叉指微電極式(圖片來(lái)源:筆者自譯)


采用堆疊式工藝、電極柱式工藝和叉指微電極工藝的微型電池,往往不能在保證電池供電性能的條件下,將占地面積縮小到1 mm2以下。而微型電池(占地面積<1 mm2)的能量密度至少為100μWh/cm2才有應用空間。因此,研究人員的目標是設計一種面積明顯小于1 mm2且可以集成在芯片上的電池,其最小能量密度為100μWh cm-2,怎么實(shí)現呢?


電池制作也要“卷”起來(lái)!


近日,有科學(xué)家就采用“瑞士卷”工藝研制出了迄今為止最小的微型電池,其大小比一粒鹽還要小,可以為世界上最小的計算機芯片供電大約10個(gè)小時(shí),并且能夠反復充電。

世界上最小的微型電池(圖片來(lái)源:參考文獻)


與此同時(shí),該方法與現有芯片制造技術(shù)相兼容,能夠在晶圓表面生產(chǎn)高通量微型電池。目前這項研究成果發(fā)表在了《先進(jìn)能源材料》上,研究團隊來(lái)自德國開(kāi)姆尼茨工業(yè)大學(xué)和中國科學(xué)院長(cháng)春應用化學(xué)研究所。


這種“瑞士卷”工藝是怎么實(shí)現的?


“瑞士卷”工藝,顧名思義就是將電池像瑞士卷一樣卷起來(lái),這種技術(shù)通過(guò)不同薄膜的涂覆來(lái)創(chuàng )建具有張力的分層系統,這種張力像鋼卷尺里面的彈簧帶來(lái)的能量一樣,張力會(huì )通過(guò)薄膜自動(dòng)彈卷成瑞士卷結構來(lái)釋放,因此不需要外力來(lái)建造這種自發(fā)卷繞式的圓柱微型電池。

瑞士卷的形貌(圖片來(lái)源:Veer圖庫、參考文獻)


標準“瑞士卷”結構的微型電池包含至少五層的結構:兩個(gè)集電極層,一個(gè)陰極膜,一個(gè)陽(yáng)極膜和一個(gè)電解質(zhì)膜。如此復雜的疊加使得工藝制作變得困難。此外,“瑞士卷工藝”對薄膜的韌性等要求非常高,而且還要避免在卷起過(guò)程中帶來(lái)的電池短路等問(wèn)題。

瑞士卷式(圖片來(lái)源:筆者自譯)


而這次的研究主要有2方面的突破:第一是采用“瑞士卷”的工藝,在保證電池能量密度的同時(shí),使得電池大小比一粒鹽還??;第二是該方法與已有的芯片制造技術(shù)兼容,并能夠在晶圓表面生產(chǎn)高通量微電池。

微型電池的技術(shù)突破(圖片來(lái)源:參考文獻)


特斯拉也大規模使用了類(lèi)似的工藝來(lái)制造其電動(dòng)汽車(chē)的18650電池,其中18表示直徑為18mm,65表示長(cháng)度為65mm,0表示為圓柱形電池。在采用此工藝后,特斯拉電池的容量增加約28倍,組裝成的電池組可為特斯拉的電動(dòng)汽車(chē)提供數百英里的動(dòng)力。


微型電池研究還需實(shí)現什么目標


其實(shí),研發(fā)微型電池的關(guān)鍵就2點(diǎn):小而精。?。撼叽缧?;精:具有足夠的能量密度。


但是,在解決占地大小和儲能的過(guò)程中,需要有較高的工藝標準才能達成小而精的效果,比如均勻涂層、生產(chǎn)誤差的最小化、能夠與設備單片集成等??偠灾?,微型電池要想得到進(jìn)一步的應用,還需要完成以下目標:


1.可以穩定運行,且具有足夠能量密度的電池


首先是解決錯位問(wèn)題。像卷海報一樣,要想讓薄膜卷上幾百次而不錯位是很困難的。在這個(gè)過(guò)程可以用磁力引導,即在電池膜中加入少量鐵磁性材料,并施加磁場(chǎng),可使卷曲過(guò)程的錯位最小化,但是對于電池組來(lái)說(shuō),這會(huì )帶來(lái)更厚的厚度,且電池組的機械性能會(huì )更加難以預測。


其次還要保證循環(huán)穩定性。循環(huán)穩定性是所有電池的核心挑戰之一,大多數微型電池的可循環(huán)次數不到100次。需要在微尺度上采取適當的策略,解決固態(tài)電解質(zhì)離子導電性差、界面電阻大以及聚合物電解質(zhì)氧化穩定性低的問(wèn)題,來(lái)實(shí)現界面的穩定。


2.與設備進(jìn)行單片集成


發(fā)展微型電池的最終目標是應用到微型計算機上,所以微型電池需要能夠與設備進(jìn)行單片集成。例如,用“瑞士卷”工藝的電池卷起來(lái)后,留下的芯片區域可用于容納一個(gè)緊湊的3D微系統。


決定微型電池能否最終應用到微系統中的核心參數是可用的能量。簡(jiǎn)而言之,微型電池(占地面積<1 mm2)的能量密度至少為100μWh/cm2才有應用空間。

未來(lái)的應用前景(圖片來(lái)源:Veer圖庫)


結語(yǔ)


微型計算機、傳感器的正常使用需要持續供電。通過(guò)微型電池或“微型發(fā)電機”的添置,可以為毫米級微型計算機的運行提供電力。


而“微型發(fā)電機”雖然可以使用動(dòng)能、太陽(yáng)能以及熱能來(lái)發(fā)電,但是對使用場(chǎng)景存在限制,比如人體內。此外,“微型發(fā)電機”還需要有一定的輸出功率才可以驅動(dòng)微型計算機。而合適的微型電池就可以很好地解決這個(gè)問(wèn)題,并且可以在能量收集中斷的情況下作為備用電源來(lái)提供能量。


我們期望通過(guò)不懈地研究,未來(lái)微型電池能在物聯(lián)網(wǎng)、微型醫療植入物等領(lǐng)域中大顯身手,并應用于未來(lái)的微納米級電子傳感器和執行器內,或是機器人系統、超柔性電子產(chǎn)品中。


參考文獻:


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[2]李人茜.微型機器人和微型傳感器需要微型電池——如何做到這一點(diǎn)[J].上海節能,2021(06):656-658.


[3]劉金成,梁新波,周震濤.微型扣式Li-MnO_2蓄電池的研制[J].電源技術(shù),2004(03):153-155.


[4]https://techxplore.com/news/2022-02-world-smallest-battery-power-size.html


[5]https://baijiahao.baidu.com/s?id=1725798058990683862&wfr=spider&for=pc


[6]https://zhuanlan.zhihu.com/p/127195348


作者單位:中國科學(xué)院長(cháng)春應用化學(xué)研究所