當污水的pH值超過(guò)6~9范圍時(shí)，對污水的物理、化學(xué)及生物反應會(huì )產(chǎn)生不利影響。當污水的pH值低于6時(shí)，會(huì )腐蝕污水處理設備。在污水中pH值也作為污染或一些其它環(huán)境因素的判斷的指標之一。在水質(zhì)檢測過(guò)程中，pH值的改變對其他檢測項目也會(huì )產(chǎn)生影響。因此pH值作為污水性質(zhì)檢測的重要指標，在日常的污水化驗項目中，pH值是作為一個(gè)常規性的化驗進(jìn)行的。

一、實(shí)驗部分

（一）實(shí)驗原理

pH值由測量電池的電動(dòng)勢而得。該電池通常由參比電極和氫離子指示電極組成。溶液每變化1個(gè)pH單位，在同一溫度下電位差的改變是常數，據此在儀器上直接以pH的讀數表示。

（二）藥品試劑

實(shí)驗用水：新制備的去除二氧化碳的蒸餾水。將水注入燒杯中，煮沸10min，加蓋放置冷卻。臨用現制。

標準緩沖溶液Ⅰ：c（C8H5KO4）=0.05 mol/L，pH=4.00（25℃）。取鄰苯二甲酸氫鉀（中國計量科學(xué)研究院GBW（E）130070（160519））瓶裝標準物質(zhì)，溶于實(shí)驗用水中，轉移至250mL容量瓶中并定容至標線(xiàn)。標準緩沖溶液Ⅱ：c（Na2HPO4）=0.025mol/L，c（KH2PO4）=0.025mol/L，pH=6.86（25℃）。取混合磷酸鹽（中國計量科學(xué)研究院GBW（E）130071（151001））瓶裝標準物質(zhì)，溶于實(shí)驗用水中，轉移至250mL容量瓶中并定容至標線(xiàn)。標準緩沖溶液Ⅲ：c（Na2B4O7）=0.01mol/L，pH=9.18（25℃）。取硼砂（中國計量科學(xué)研究院GBW（E）130072（150701））瓶裝標準物質(zhì)，溶于水實(shí)驗用水中，轉移至250mL容量瓶中并定容至標線(xiàn)，在聚乙烯瓶中密封保存。

pH B-廣泛試紙（上海三愛(ài)思試劑有限公司）。

（三）儀器設備及工作條件

酸度計：精度為0.01個(gè)pH單位，具有溫度補償功能，pH值測定范圍為0~14。電極：復合pH電極。溫度計：0℃~100℃。磁力攪拌器。

二、分析步驟

（一）測定前準備

按照使用說(shuō)明書(shū)對電極進(jìn)行活化和維護，確認儀器正常工作?，F場(chǎng)測定應了解現場(chǎng)環(huán)境條件以及樣品的來(lái)源和性質(zhì)，初步判斷是否存在強酸堿、高電解質(zhì)、低電解質(zhì)、高氟化物等干擾，并進(jìn)行相應的準備。

（二）儀器校準

1.校準溶液

使用pH廣泛試紙粗測樣品的pH值，根據樣品的pH值大小選擇兩種合適的校準用標準緩沖溶液。兩種標準緩沖溶液pH值相差約3個(gè)pH單位。樣品pH值盡量在兩種標準緩沖溶液pH值范圍之間，若超出范圍，樣品pH值至少與其中一個(gè)標準緩沖溶液pH值之差不超過(guò)2個(gè)pH單位。

2.溫度補償

手動(dòng)溫度補償的儀器，將標準緩沖溶液的溫度調節至與樣品的實(shí)際溫度相一致，用溫度計測量并記錄溫度。校準時(shí)，將酸度計的溫度補償旋鈕調至該溫度上。帶有自動(dòng)溫度補償功能的儀器，無(wú)須將標準緩沖溶液與樣品保持同一溫度，按照儀器說(shuō)明書(shū)進(jìn)行操作。

3.校準方法

采用兩點(diǎn)校準法，按照儀器說(shuō)明書(shū)選擇校準模式，先用中性（或弱酸、弱堿）標準緩沖溶液，再用酸性或堿性標準緩沖溶液校準。

a）將電極浸入第一個(gè)標準緩沖溶液，緩慢水平攪拌，避免產(chǎn)生氣泡，待讀數穩定后，調節儀器示值與標準緩沖溶液的pH值一致。

b）用蒸餾水沖洗電極并用濾紙邊緣吸去電極表面水分，將電極浸入第二個(gè)標準緩沖溶液中，緩慢水平攪拌，避免產(chǎn)生氣泡，待讀數穩定后，調節儀器示值與標準緩沖溶液的pH值一致。

c）重復a）操作，待讀數穩定后，儀器的示值與標準緩沖溶液的pH值之差應≤0.05個(gè)pH單位，否則重復步驟a）和b），直至合格。

（三）樣品測定

用蒸餾水沖洗電極并用濾紙邊緣吸去電極表面水分，現場(chǎng)測定時(shí)根據使用的儀器取適量樣品或直接測定；實(shí)驗室測定時(shí)將樣品沿杯壁倒入燒杯中，立即將電極浸入樣品中，緩慢水平攪拌，避免產(chǎn)生氣泡。待讀數穩定后記下pH值。具有自動(dòng)讀數功能的儀器可直接讀取數據。每個(gè)樣品測定后用蒸餾水沖洗電極。

三、結果

（一）結果表示

測定結果保留小數點(diǎn)后1位，并注明樣品測定時(shí)的溫度。當測量結果超出測量范圍（0~14）時(shí)，以“強酸，超出測量范圍”或“強堿，超出測量范圍”報出。

（二）精密度

1.重復性：取經(jīng)中國計量科學(xué)研究院檢定合格的瓶裝pH標準物質(zhì)配置成pH為4.00（25℃）標液分別檢測6次，記錄檢測值（見(jiàn)表1）。

表1重復性實(shí)驗結果（25℃）

2.再現性：由不同檢測員、不同時(shí)間，取經(jīng)中國計量科學(xué)研究院檢定合格的瓶裝pH標準物質(zhì)配置成pH為6.86（25℃）標液分別檢測6次，記錄檢測值（見(jiàn)表2）。

表2再現性實(shí)驗結果（25℃）

由表1和表2可知，重復性和再現性實(shí)驗結果極差均小于0.1，本次精密度檢測結果符合技術(shù)要求，結果滿(mǎn)意。

（三）準確度

對pH值分別為4.13±0.05、7.37±0.06、9.05±0.05的3種統一有證標準樣品進(jìn)行了方法準確度實(shí)驗，分析結果見(jiàn)表3。

表3有證標準物質(zhì)測試結果（25℃）

由表3知，有證標準物質(zhì)測試結果均在標準值控制范圍內，結果滿(mǎn)意。

（四）實(shí)際樣品的檢測

按照本方法對連續三天實(shí)際樣品的pH進(jìn)行測定，有證標準物質(zhì)（202185）真值范圍7.37±0.06，測定的結果見(jiàn)表4。

表4連續三天實(shí)際樣品pH值的檢測結果

四、結論

本實(shí)驗室用《水質(zhì)pH值的測定電極法》HJ 1147-2020電極法測定水質(zhì)中的pH值，精密度檢測結果符合技術(shù)要求，準確度在有證標準樣品濃度準確度范圍內。試驗結果均滿(mǎn)足《水質(zhì)pH值的測定電極法》HJ 1147-2020方法要求，測定結果是滿(mǎn)意的。

綜上所述，本實(shí)驗室條件可以滿(mǎn)足此方法測定pH值的條件。