為了開(kāi)發(fā)經(jīng)濟高效的生物脫氮工藝,在MBBR中進(jìn)行了短程硝化反硝化的研究,考察了水力停留時(shí)間HRT與pH對短程硝化反硝化的影響。結果表明,在短程硝化反硝化過(guò)程中,在室溫、不控制溶解氧的條件下,NH4+-N與COD去除率隨著(zhù)HRT的延長(cháng)而增大,出水NO2--N隨著(zhù)HRT的延長(cháng)先增大后減少,當HRT為8 h時(shí)出水NO2--N最高;當pH由5增加到10時(shí),COD去除率的變化較小,NH4+-N去除率和出水NO2--N則隨著(zhù)pH的增大先增大后減小,pH在8~9時(shí)對NH4+-N的處理效果最好,出水NO2--N最高。


隨著(zhù)中國經(jīng)濟的迅猛發(fā)展,水資源受到了嚴重污染,水體富營(yíng)養化問(wèn)題尤為突出,廢水脫氮日益受到人們的重視。而傳統的生物脫氮工藝能耗高,反應時(shí)間長(cháng),污泥產(chǎn)量高,針對目前的水污染狀況,開(kāi)發(fā)經(jīng)濟高效的生物脫氮工藝迫在眉睫。與傳統的全程硝化反硝化工藝相比,短程硝化反硝化具有諸多優(yōu)點(diǎn),它能耗低,可節省25%的耗氧量,污泥產(chǎn)量少,可節省碳源和占地面積。短程硝化反硝化是一種新型的可持續發(fā)展的脫氮工藝,是目前國內外生物脫氮工藝研究的熱點(diǎn)。


移動(dòng)床生物膜反應器(moving bed biofilm reactor,MBBR)工藝具有占地少、動(dòng)力消耗低、運行操作管理簡(jiǎn)單等優(yōu)點(diǎn),本研究將MBBR工藝與短程硝化反硝化相結合,在自制的MBBR中研究了HRT與pH對短程硝化反硝化的影響。


1、Unisense微電極系統的應用


使用Clarktype微電極(Unisense,丹麥)測量整個(gè)生物膜深度內溶解N2O和溶解氧(DO)濃度剖面,并連接皮安表(Unisense,奧爾胡斯,丹麥)進(jìn)行數據采集。氧氣微電極和N2O微電極的尖端直徑分別為50um和25um。在使用微電極測試生物膜之前,對每個(gè)微電極進(jìn)行了校準。微操作器和微電極使用Sensor Trace Pro軟件精確控制微電極插入生物膜的位置(Unisense,丹麥)。在假定穩態(tài)條件下,利用菲克第二擴散定律,估算了各濃度分布下的平均CDO、N2O去除率。

2結果與討論


2.1反應器的掛膜與啟動(dòng)


本試驗所用填料為大連宇都改性生物懸浮填料,填充率為50%。采取快速排泥法進(jìn)行填料的掛膜,接種污泥取自沈陽(yáng)南部污水處理廠(chǎng),馴化后裝入反應器開(kāi)始運行。經(jīng)過(guò)20 d的穩定運行,填料上長(cháng)出一層褐色的生物膜,此時(shí)反應器對COD的平均去除率達到85%,對NH4+-N的平均去除率達到65%,表明填料掛膜成功。試驗保持進(jìn)水水質(zhì)不變,通過(guò)調控溶解氧實(shí)現短程硝化反硝化,待系統穩定運行后對溶解氧不進(jìn)行控制。


2.2HRT對短程硝化反硝化的影響


2.2.1不同HRT時(shí)三氮的變化


在進(jìn)水pH為7.2左右的條件下,考察了不同HRT下NH4+-N、NO2--N、NO3--N的變化,結果:出水NH4+-N隨著(zhù)HRT的延長(cháng)而減少,當HRT為8 h時(shí),平均NH4+-N去除率由HRT為6 h時(shí)的82.16%增加到96.69%;HRT為10 h時(shí),平均NH4+-N去除率為98.23%,可以看出HRT為8 h和10 h時(shí)的平均NH4+-N去除率變化不大。出水NO2--N隨著(zhù)HRT的延長(cháng)先增大后減小,當HRT為8h時(shí),出水NO2--N最高,平均為19.68mg/L,亞硝態(tài)氮積累率均值為75.15%;當HRT增加到10 h時(shí),出水NO2--N反而減少,平均為16.33mg/L,亞硝態(tài)氮積累率均值為69.53%。出水NO3--N隨著(zhù)HRT的延長(cháng)而增加,當HRT由4 h增加到10 h時(shí),平均出水NO3--N由2.62mg/L增加到6.26mg/L。


從實(shí)驗結果來(lái)看,HRT對短程硝化反硝化有著(zhù)一定的影響。HRT越長(cháng),亞硝化菌氧化的NH4+-N總量就越多,產(chǎn)生的NO2--N也越多,所以亞硝氮的積累率隨著(zhù)HRT的延長(cháng)而增加。但當NH4+-N去除率達到一定值后,再繼續增加HRT,出水NO2--N呈下降趨勢,這是因為此時(shí)進(jìn)水中的NH4+-N已在系統能力范圍內由亞硝化菌氧化掉,此時(shí)再增加HRT只能將更多的NO2--N氧化為NO3--N。


2.2.2不同HRT時(shí)有機物的去除情況


在進(jìn)水pH為7.2左右的條件下,考察了不同HRT下COD的變化。COD去除率隨著(zhù)HRT的延長(cháng)而提高,HRT為4 h時(shí),平均COD去除率為63.89%,出水COD平均為150.12mg/L;HRT為6 h時(shí),平均COD去除率上升到75.59%,出水COD平均為104.42mg/L;HRT為8 h時(shí),平均COD去除率繼續上升到88.3%,出水COD平均為55.31mg/L;HRT為10 h時(shí),平均COD去除率達到92.03%,出水COD平均為36.79mg/L。HRT為8 h和10 h時(shí)的出水COD分別達到了《城鎮污水處理廠(chǎng)污染物排放標準》(GB 18918—2002)的一級B標準和一級A標準,說(shuō)明反應器內有機物去除情況良好。在MBBR中,較長(cháng)的HRT有利于有機底物向生物膜表面傳遞,進(jìn)而使COD去除率隨著(zhù)HRT的延長(cháng)而增加。


2.3pH對短程硝化反硝化的影響


2.3.1不同pH時(shí)三氮的變化


在HRT為8 h的條件下,考察了不同pH下NH4+-N、NO2--N、NO3--N的變化,結果當pH由5增加到9時(shí),出水NH4+-N隨著(zhù)pH的增大而減小,當pH在8~9時(shí)出水NH4+-N最小,僅為0.1mg/L,平均NH4+-N去除率達到了97.68%;當pH在9~10時(shí),出水NH4+-N有所提高,平均為11.82mg/L,平均NH4+-N去除率降到76.22%。出水NO2--N隨著(zhù)pH的增加先增大后減小,當pH為8~9時(shí)出水NO2--N最大,平均為19.6 mg/L,當pH為9~10時(shí),平均出水NO2--N降到3.62 mg/L。


亞硝化菌的底物為游離氨,硝化菌以亞硝氮為基質(zhì),隨著(zhù)pH的提高,游離氨濃度逐漸提高,因此要提高亞硝氮積累率,需要控制適宜的pH,使游離氨濃度控制在亞硝化菌和硝化菌的抑制濃度之間。pH在8~9時(shí),NH4+-N的去除效果最好,說(shuō)明亞硝化菌在該pH范圍內活性最高,比增長(cháng)速率也最大。pH在5~6時(shí),亞硝化菌活性受到嚴重抑制,pH在9~10時(shí),堿性環(huán)境則抑制了微生物的生長(cháng)。


2.3.2不同pH時(shí)有機物的去除情況


在HRT為8 h的條件下,考察了不同pH下COD的變化,隨著(zhù)pH的變化,COD的去除穩定,波動(dòng)較小,說(shuō)明該MBBR短程硝化脫氮體系在去除有機物方面獨具優(yōu)勢,其抗pH沖擊能力較強,不同pH范圍平均COD去除率達到了83%,平均出水COD均在100mg/L以下,低于《城鎮污水處理廠(chǎng)污染物排放標準》(GB 18918—2002)的二級標準。


2.4反應器內的生物相


在電子顯微鏡下對MBBR中的生物相進(jìn)行了觀(guān)察,結果表明,填料上的生物膜絮體密實(shí),含有大量微生物菌膠團。


2.5生物膜電鏡掃描


在短程硝化反硝化啟動(dòng)初期,以及最佳HRT及最佳pH下的穩定運行階段,對MBBR中的生物膜進(jìn)行了SEM表征,與啟動(dòng)初期相比,當HRT為8 h和pH為8~9時(shí),生物膜中菌落數量明顯升高,生物膜中微生物排列緊密。


3結論


(1)HRT對短程硝化反硝化的影響試驗表明,出水NH4+-N隨著(zhù)HRT的延長(cháng)而減少,但NH4+-N去除率在HRT為8 h和10 h時(shí)相差不大,平均分別為96.69%和98.23%。出水NO2--N隨著(zhù)HRT的延長(cháng)先增大后減少,HRT為8 h時(shí)出水NO2--N最高,平均為19.68 mg/L;當HRT增加到10 h時(shí)出水NO2--N反而減少,平均為16.33mg/L。COD去除率隨著(zhù)HRT的延長(cháng)而提高,HRT為8 h和10 h時(shí)的出水COD分別達到了《城鎮污水處理廠(chǎng)污染物排放標準》(GB 18918—2002)的一級B標準和一級A標準。


(2)pH對短程硝化反硝化的影響試驗表明,當pH由5增加到9時(shí),出水NH4+-N隨著(zhù)pH的增大而減小,當pH在8~9時(shí)NH4+-N處理效果最好,平均NH4+-N去除率達到了97.68%;當pH在9~10時(shí),平均NH4+-N去除率降到76.22%。出水NO2--N隨著(zhù)pH的增加先增大后減小,pH為8~9時(shí)出水NO2--N最大,平均為19.6mg/L;當pH為9~10時(shí),平均出水NO2--N降到3.62mg/L。隨著(zhù)pH的變化,COD的去除穩定,波動(dòng)較小,不同pH范圍平均COD去除率達到了83%,平均出水COD均在100 mg/L以下,低于《城鎮污水處理廠(chǎng)污染物排放標準》(GB 18918—2002)的二級標準。


(3)觀(guān)察發(fā)現,反應器運行穩定后填料上的生物膜絮體密實(shí),含有大量微生物菌膠團;SEM表征結果表明,與運行初期相比,HRT為8 h和pH為8~9時(shí)生物膜中的菌落數量明顯升高,生物膜中微生物排列緊密。